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iPhone发短信时无法选择主副号可能是由于以下原因造成的。
1、用户在设置中没有为短信应用开启主副卡的权限，用户需要进入“设置”，选择“蜂窝移动网络”，在默认付款卡或设置主副卡那一栏中选择需要发送短信的号码。
2、用户发送短信的号码与接收短信的号码不一致，iPhone默认短信发送是从主卡或主号码发送，如果接收短信的号码不在主卡的通讯录里，那么发送短信时可能无法选择副卡或副号码，在这种情况下，用户需要将接收短信的号码添加到主卡的通讯录中，或者使用已知在主卡通讯录中的号码进行发送，用户也可以尝试重新开启短信应用的权限，然后进入短信界面查看是否可以选择主副号，如果仍然不能选择，可能需要重启手机或还原所有设置。
原因仅供参考，如果问题仍未解决，建议咨询苹果官方客服了解详细情况。